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发布时间:2022-06-10 21:55:57
分裂现有(天然)分子能够制造具有更高附加值的化合物(方案 )。在能源枯竭的背景下,应开发新的C-C键裂解方法,包括酶促方法。通过脂肪族α-羟基酮的酶促裂解模拟化学逆偶环过程一步获得相应的醛是一个挑战(方案B)。这个过程发生在碳水化合物的代谢中,涉及转酮醇酶 (TK),一种硫胺素二磷酸 (ThDP) 依赖性酶,ThDP 是***B的活性形式(方案 A)。在细胞中,转酮醇酶 (TK)参与磷酸戊糖途径,在该途径中,这种酶可逆地将一个双碳单元,即α-羟基羰基(酮醇)基团从磷酸酮糖转移到磷酸醛糖。
用脂肪族α-羟基酮-筛选TKgst突变体库为了确定TKgst突变体(酶裂解物或纯化酶)对脂肪族α-羟基酮-裂解的比活性,通过分光光度法在 nm 处通过消耗还原形式的烟酰胺腺呤二核苷酸 (NADH) 并使用酵母乙醇脱氢酶 (ADH) 作为辅助酶来检测醛 "–" 的释放。该方法通过移动TKgst平衡来连续测量TK的初始速度。TK作为转移酶,整个过程需要醛作为受体底物,受体的缺失会大大降低 TKgst活性。磷酸化醛糖、d-核糖--磷酸 (d-RP)、戊糖磷酸途径中的TK受体或 d-赤藓糖是 TK的非磷酸化受体之一(方案)。
α-羟基酮(也称为酰基甘油)是天然产物和分子中普遍存在的结构模块,它们也是高转化和应用反应中常用的合成前体(图a)。传统的缩合方法通过醛的缩合反应,或者酮的α-羟基化和烯烃的酮羟基化在内的其他氧化反应,都能合成α-羟基酮骨架的化合物,但是在底物多样性和选择性方面都会受到限制。因此,从容易获得的起始原料设计反应得到这类似有的化合物骨架,是很重要的一个合成方向。
芳胺类阻聚剂的阻聚活性与其分子中取代基的性质有关,对位带有推电子基团时,将增强其阻聚活性。当氨基中的氢被取代时,阻聚活性就显著降低。对来说,氨基在位比在位的活性高,氨基增多,活性也增大,萘环带有吸电子基团,则活性显著降低。对苯二胺氨基上的氢被、芳基所取代的衍生物,阻聚活性都较高。常用的芳胺类阻聚剂有对胺、、胺、对苯二胺、N-亚硝基等。()自由基型阻聚剂,-二--三肼是典型的自由基型阻聚剂,由于强烈的共轭稳定化作用和庞大的空间位阻,这个化合物能以自由基形式存在,其本身不能二聚,不能引发单体,但能捕获活性自由基,是一个理想的阻聚剂。
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