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发布时间:2022-02-12 08:12:23
在固化过程中,偶联剂缩合形成交联点和粘接点。但是,这一缩合过程缺乏一个可控的触发机制。因此难以满足水凝胶漆的两个基本要求:长保质期和按需固化。图:PGPCs的合成与PGPCs水凝胶的力学性能。为此,研究人员将单体分子与光引发剂共聚,形成光引发剂接枝的聚合物链 (photoinitiator-grafted polymer chains, PGPCs)(图 A)。PGPCs是非交联的,可以以溶液、胶带和粉末等形式存在。它们可以通过粉刷、浸蘸、浇注、喷涂、旋涂和打印等方法,被应用于基底材料(图B)。
在紫外光灯的照射下,水凝胶分子链交联形成水凝胶网络,并与基底材料完成集成。水凝胶与基底材料之间可以通过直接的化学键、或者是拓扑纠缠形成粘接。PGPCs不含有任何单体分子,是没***性的。分子链的扩散系数远低于单体分子的扩散系数。因此当交联时间合适时,这一方法不会造成长程扩散。作为证明上述想法的一个实例,实验使用-酰羟苯甲酸苯酮?(-Benzoylphenyl acrylate, -ABP)、酰胺单体?(AAm)、过***铵热引发剂?(APS)、四催化剂 (TEMED)、溶剂水制备PGPCs。
从上表可以看出,达到胶化的***时间,对比空白样需要.分钟,Irgacure 可以将此时间缩短为.分钟。同时胺类的光引发剂Irgacure 不仅没有缩短胶化时间,反而增加至分钟。不同的光照时间下的胶化情况如下图所示: C. Decker和D. Decker的研究认为,所有含有ArC=O结构的自由基光引发剂,都可以通过电子转移反应同阳离子光引发剂进行反应。以Irgacure 为例的反应机理如下:
这里的几个聚合型光引发剂是通过含有环氧基的分子和含有胺官能团的米蚩酮衍生物,-二哌嗪二苯甲酮(,-bis(piperazino)benzophenone, MK(pipaz))进行加成反应得到的,从而使得一个分子中同时拥有光引发剂和助引发剂的官能团。这里所使用的含有环氧基的三个分子分别是:间苯二酚二缩水甘油醚(Resorcinol Diglycidyl Ether, RDE),聚乙二醇二缩水甘油醚(Polyethylene Glycol Diglycidyl Ether, PEO)和聚丙二醇二缩水甘油醚(Poly(Propylene Glycol) Diglycidyl Ether, PPO)。相应的分子式及反应路线如图所示。
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